目标
建立了水产品分析的前处理方法及气相色谱分析方法，使用GC-ECD 完成国
标中要求对水产品中菊酯测定。

引言
拟除虫菊酯是一类含有苯氧烷基的环丙烷酯类杀虫剂，
是一类新型农药。其中氯菊@酯、氰菊酯、溴菊*酯|
是a- 氰基的II 型拟除虫菊酯中重要品种。此类农药具有
很高的毒性，目前世界各国均对其做出了明确的*，
其中欧盟规定水产品中*为10 μg/kg, 日本对其水产品
zui高残留*为30 μg/kg。我国*公告第235 号规定
鱼中的溴菊*酯|为30 μg/kg。
对于目前世界范围内对菊酯类农药的残留*规定，国
内外文献主要采用气相色谱电子捕获检测器和气相色谱
质谱联用法。本方法采赛默飞世尔科技气相色谱(ECD)，
建立了一种有效的分析水产品中的菊酯的分析方法。
仪器
仪器条件见表1。

样品的前处理
提取
称取1.0 g 样品， 加乙腈10 mL， 斡旋振荡混均， 以
10000 r/min 离心10 min，取上清液于50mL 离心管中，残
渣加入10 mL 乙腈，斡旋振荡后再次以10000 r/min 离心
10 min，合并两次提取液，加入乙腈正己烷10 mL，斡旋
振荡，以10000 r/min 离心10 min，弃上层正己烷，乙腈
液中加入正己烷10 mL 重复提取一次，弃上层正己烷液。
取乙腈层液于45℃水浴正旋转蒸发至尽干，用2 mL 甲醇：
水（1 : 4）溶解残余物，备用。

净化、浓缩
取C18 固相萃取柱依次用甲醇5 mL、乙酸乙酯5 mL、甲
醇水（1 : 4）5 mL 活化，取备用液过柱，弃去流出液。用
甲醇水（1 : 4）5 mL 淋洗，流干，以乙酸乙酯4 mL 洗脱，
收集洗脱液，备用。
氧化铝柱用乙腈5 mL 活化，取备用液过柱。以1 mL 洗脱，
重复4 次。合并洗脱液，过无水硫酸钠，氮吹至尽干，
以1 mL 乙酸乙酯定容，供气相色谱测定。

结果与讨论
前处理方法的选择
参考GB 29705-2013 的要求，对水产品中的菊酯进行分析。
标准品色谱图及样品加标色谱图
如图为标准品及某样品加标的色谱图，浓度为10 μg/L。
其中11.132、11.253、11.384 处为氯·@氰·@菊@·酯，12.496、12.832 处为氰菊·酯，13.913 为溴菊*酯|
本方法中主要考察了不同固相萃取柱对水产品中菊酯的
萃取能力，实验结果表明，C18 固相萃取柱的提取效果zui
好，如下图1 为四种固相萃取柱对菊酯提取效果色谱图。

标准品色谱图及样品加标色谱图
如图为标准品及某样品加标的色谱图，浓度为10 μg/L。

线性、检出限及RSD
配制浓度分别为：0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、
100.0 μg/L 的校准溶液，采用上述方法分别进样分析，考
察各组分在0.5-100.0 μg/L 浓度范围内的线性。实验结果
表明3 种组分在0.5-100.0 μg/L 线性关系良好，线性相关
系数均大于0.999（见表3）。

对市场买来的海虾做样品添加混合标准溶液（加标浓度
为5.0 μg/kg、50 μg/kg），考察三种菊酯的加标回收情况。
实验结果表明各组分的加标回收率均在79.5-86.8% 之间，
符合日常分析检测的要求。对5.0、50 μg/kg 加标水平平
行测定6 次，平均RSD 值在4.5-9.1%，符合稳定性要求。
同时以三倍信噪比计算各组分检出限，各组分仪器检出
限为0.5-1.0 μg/L（见表2 ）。

总结
本实验采用赛默飞世尔科技GC-ECD 测定水产品中的菊
酯，样品通过采用乙腈提取，C18 固相萃取柱净化，方
法准确，灵敏度高，满足检测要求

参考文献
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