利用污水分析進(jìn)行毒情監(jiān)測(cè)已成為當(dāng)前禁毒領(lǐng)域的“黑科技”。生活污水中毒品分析的挑戰(zhàn)在于樣本中目標(biāo)物的濃度極低（ng/L 水平），樣本基質(zhì)復(fù)雜。固相萃?。⊿olid-Phase Extraction，SPE）是目前應(yīng)用最為廣泛的技術(shù)之一，但其前處理過程復(fù)雜，各個(gè)過程均可能造成目標(biāo)物損失，從而導(dǎo)致回收率低，無法滿足檢測(cè)需求。且需要大體積樣品上樣，前處理、分析過程中消耗較多有機(jī)試劑，污染環(huán)境。

直接進(jìn)樣法是解決當(dāng)前污水分析復(fù)雜前處理過程的策略之一，只需將樣本過濾后便可上機(jī)檢測(cè)。此方法前處理簡(jiǎn)單，人為操作因素對(duì)分析檢測(cè)結(jié)果的影響小，可得到良好的定量結(jié)果并能滿足污水分析的高通量分析要求。直接進(jìn)樣法不僅對(duì)儀器有較高靈敏度的要求，因污水基質(zhì)比較復(fù)雜，有些物質(zhì)可能存在背景干擾，導(dǎo)致較差的定量限，因此要求儀器同時(shí)兼具較高特異性的采集方式，以降低或消除干擾，從而保證定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。

為滿足污水驗(yàn)毒技術(shù)的需求，繼上次賽默飛推出“TriPlus RSH EQuan850全自動(dòng)Online SPE系統(tǒng)串聯(lián)TSQ Altis Plus三重四極桿質(zhì)譜同時(shí)分析檢測(cè)污水中的13種毒品及可替寧”方案后，在全新一代Thermo Scientific™ Stellar™ 質(zhì)譜儀平臺(tái)上建立了直接進(jìn)樣法測(cè)定污水常見毒品及代謝物和可替寧的定量分析方案。Stellar是一款新型超快速四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀，不僅具有超高靈敏度、超快掃描速率，其MSn采集方式可最大限度提高選擇性，有效地降低基線噪音和基質(zhì)干擾峰，尤其在分析復(fù)雜基質(zhì)樣本中有非常好體現(xiàn)。Stellar質(zhì)譜儀應(yīng)用于直接進(jìn)樣法分析污水中常見毒品及代謝物，靈敏度更高、特異性更好、通量更大、結(jié)果更準(zhǔn)確，進(jìn)一步完善了污水中毒品檢測(cè)方案。

Vanquish Flex UHPLC-Stellar系統(tǒng)

Stellar質(zhì)譜儀應(yīng)用于生活污水中毒品分析工作流程

（點(diǎn)擊查看大圖）

本方案的特點(diǎn)：

1. 靈敏度高：樣本過濾后便可直接進(jìn)樣，靈敏度滿足團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/SHSFJD 0001—2021《生活污水采樣及常見毒品檢測(cè)技術(shù)規(guī)范》要求。

2. 特異性強(qiáng)：采用tMS3采集有效去除背景干擾，提高選擇性和特異性。

3. 數(shù)據(jù)質(zhì)量更高：采用PRM采集方式，一針進(jìn)樣得到全掃描碎片離子譜圖，與MRM/SRM采集方式相比，獲取更多碎片數(shù)據(jù)信息，輔助定性，提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。

4. 抗污染能力強(qiáng)：Stellar質(zhì)譜最新設(shè)計(jì)的OptaMax Plus離子源，內(nèi)嵌校正源，搭配彎曲離子束傳輸組件和中性粒子檔桿設(shè)計(jì)使得系統(tǒng)具有極好的耐用性，無需頻繁的清洗和維護(hù)，有效減少工作量，提高定量準(zhǔn)確度。

1實(shí)驗(yàn)部分

樣本前處方法:

樣品經(jīng)PTFE（親水性）針頭過濾器（貨號(hào)42213-NPL）過濾后直接進(jìn)樣。

2結(jié)果與討論

tMS3采集方式，提高選擇性和特異性，從而提升靈敏度：

污水樣本中毒品的含量極低，且基質(zhì)復(fù)雜，通過tMS3采集可很大程度去除背景干擾，增強(qiáng)信噪比，從而提升靈敏度。以AMP為例，采用tMS3采集有效去除背景干擾，信噪比提升近3倍。

（點(diǎn)擊查看大圖）

PRM采集方式，獲取二級(jí)/三級(jí)全譜信息，輔助定性，結(jié)果更準(zhǔn)確

PRM（平行反應(yīng)監(jiān)測(cè)，Parallel Reaction Monitoring）模式分析，可通過一個(gè)掃描事件采集到所有碎片離子質(zhì)譜圖，通過對(duì)比標(biāo)品與污水基質(zhì)加標(biāo)樣本中碎片全譜信息，從而使測(cè)試結(jié)果更加準(zhǔn)確。

（點(diǎn)擊查看大圖）

HCD&CID裂解方式任意組合，增強(qiáng)定性能力

任一電離模式下，MSn采集事件之間高能碰撞解離（HCD）型裂解和諧振RF碰撞誘導(dǎo)解離（CID）可任意組合使用，提供更豐富的結(jié)構(gòu)確認(rèn)依據(jù)，增強(qiáng)定性能力。

（點(diǎn)擊查看大圖）

出峰情況

采用上述儀器方法，可獲得了良好的色譜峰：

14種目標(biāo)物的疊加色譜圖

（點(diǎn)擊查看大圖）

方法結(jié)果、線性和加標(biāo)回收率

使用生活用水將高濃度標(biāo)準(zhǔn)品逐級(jí)稀釋，配制成終濃度如下的系列標(biāo)準(zhǔn)曲線，使用高通量定量軟件TraceFinder™ 5.2 SP3 進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，可自動(dòng)快速創(chuàng)建方法、加載樣品、自動(dòng)生成數(shù)據(jù)、手動(dòng)查看和編輯結(jié)果，并完成數(shù)據(jù)查看和報(bào)告處理。

TraceFinder™ 5.2 SP3 軟件數(shù)據(jù)結(jié)果界面

（點(diǎn)擊查看大圖）

線性結(jié)果：各目標(biāo)物在線性范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)R2 均大于0.995         

14種化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果

（點(diǎn)擊查看大圖）

加標(biāo)回收率結(jié)果：取混合污水樣本，分別加入低、中、高不同濃度的14種化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為低、中、高污水加標(biāo)樣本。各待測(cè)物在污水基質(zhì)中的加標(biāo)回收率為85.0%-115.0%。

14種化合物在污水基質(zhì)中加標(biāo)回收率結(jié)果

（點(diǎn)擊查看大圖）

3結(jié)論

本文所述實(shí)驗(yàn)方案在賽默飛全新一代液質(zhì)聯(lián)用Stellar建立了基于直接進(jìn)樣法測(cè)定生活污水中的13種常見毒品及代謝和人口標(biāo)記物可替寧的定量分析方法。該方法具有靈敏度高、特異性強(qiáng)、可操作性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，可用于我國(guó)各地污水中毒品及其代謝物的檢測(cè)。樣本只需要過濾后便可直接進(jìn)樣，大大提升了污水中毒品及代謝物檢測(cè)的分析效率。

如需合作轉(zhuǎn)載本文，請(qǐng)文末留言。