一、合成方法

（一）模板法（主流方法）

1. 硬模板法

• 典型步骤：

• 模板制备：常用模板包括二氧化硅微球、聚合物微球（如聚苯乙烯）、金属氧化物纳米颗粒等。

• 硅源包覆：以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，在模板表面水解缩合形成二氧化硅壳层。

• 模板去除：通过氢氟酸（HF）刻蚀（针对二氧化硅模板）、煅烧（针对聚合物模板）或溶剂溶解（如四氢呋喃溶解聚苯乙烯）去除内核模板，得到中空结构。

• 优势：结构可控性高，中空尺寸和壳层厚度可通过模板尺寸调节。

• 案例：以二氧化硅微球为模板，通过 TEOS 包覆后用 HF 刻蚀内核，可制备粒径 50-500 nm 的中空介孔二氧化硅。

2. 软模板法

• 典型类型：

• 乳液模板法：通过油 - 水 - 表面活性剂形成乳液滴（如 W/O 或 O/W 乳液），硅源在液滴界面聚合形成壳层，去除有机相后得到中空结构。

• 胶束模板法：以阳离子表面活性剂（如十六烷基三甲基溴化铵，CTAB）形成棒状胶束，作为介孔孔道的模板，同时通过乳液或气体泡核形成中空腔体。

• 优势：操作简单，无需复杂模板去除步骤，适合大规模制备。

• 案例：以 CTAB 为介孔模板，结合油相乳液滴作为中空核，制备兼具介孔孔道和中空腔体的二氧化硅纳米颗粒。

3. 双模板法

• 操作：先以硬模板（如聚合物微球）形成中空核，再在壳层引入软模板（如 CTAB）诱导介孔形成，最后去除双模板。

• 优势：可精确调控中空尺寸和介孔孔径（通常 2-50 nm），适用于高负载需求场景。

（二）自组装法

• 原理：通过调节 pH 值、温度或添加电解质，使硅溶胶颗粒在溶液中自组装成空心球，同时通过表面活性剂调控介孔结构。

• 案例：在碱性条件下（如氨水体系），TEOS 水解后自组装形成中空介孔二氧化硅，表面活性剂 CTAB 辅助形成介孔孔道。

（三）其他方法

• 喷雾干燥法：将硅源溶液与表面活性剂混合后喷雾干燥，经煅烧去除有机物，形成中空介孔结构。

• 生物模板法：以生物大分子（如蛋白质、病毒）或微生物为模板，诱导硅源沉积后去除生物模板，具有绿色合成优势。

二、应用领域

（一）药物递送与生物医学

• 载药与控释：中空腔体可装载疏水性药物（如抗癌药物），介孔孔道可吸附水溶性药物，通过 pH 响应、酶响应或光响应实现药物控释。

• 案例：装载阿霉素的中空介孔二氧化硅，在肿瘤微酸性环境中释放药物，提高化疗效率并降低毒副作用。

• 生物成像与诊疗一体化：表面修饰荧光探针或磁性纳米颗粒后，可用于 CT/MRI 成像引导下的药物递送。

（二）催化与纳米反应器

• 多相催化：高比表面积和中空腔体为催化反应提供充足活性位点，同时空腔可限制反应物扩散，提高选择性。

• 案例：负载贵金属（如 Pt、Au）的中空介孔二氧化硅用于催化甲醇氧化或 CO 加氢反应。

• 纳米反应器：中空结构可作为微型反应容器，实现限域合成纳米材料（如量子点、金属有机框架）。

（三）环境治理与吸附

• 污染物吸附：介孔孔道对重金属离子（如 Pb2?）、有机污染物（如染料）具有高吸附容量，中空结构可提高传质效率。

• 案例：用于去除水中的亚甲基蓝染料，吸附量可达 500 mg/g 以上。

• 气体存储：介孔结构可吸附 CO?、CH?等气体，用于碳捕获或能源存储。

（四）传感器与光电子材料

• 化学传感器：介孔表面可修饰识别分子（如抗体、酶），对目标物质（如葡萄糖、重金属）产生响应，中空结构可放大信号。

• 光催化载体：负载光催化剂（如 TiO?）后，用于降解有机污染物或光解水制氢。

（五）功能复合材料

• 化妆品与涂料：作为填料添加到化妆品中，利用介孔吸附油脂，或用于涂料中提高耐磨性和耐腐蚀性。

• 能源材料：作为锂离子电池的负极材料载体，缓解体积膨胀问题，提高循环稳定性。

中空介孔二氧化硅

氨基中空介孔二氧化硅

羧基中空介孔二氧化硅