水分子的結(jié)構(gòu)，具有明顯的偶極矩，致使液相在較高溫度下才能產(chǎn)生，并確保獲得環(huán)繞離子的一種分子包裹結(jié)構(gòu)。然而，在水中也存在沒有離子的群集，包括由大約10個水分子組，成一個被O-H-O基團(tuán)包圍的四面體。這種群集并非總是由相同分子構(gòu)成的穩(wěn)定單元體，而是不斷地與周圍分子進(jìn)行交換。平均壽命為1010~10-1S。群集的數(shù)目隨溫度降低而不斷減少，直到發(fā)生冷凍。
在很好地去除了所有外來粒子的水中，當(dāng)水過冷到-39℃，分子群集開始結(jié)晶，即均相成核。不溶于水的異物在冰的結(jié)晶過程中充當(dāng)晶核的作用，即異相成核。通常每立方厘米水中大約有106個粒子 ，這些粒子都可作為結(jié)晶的晶核。如果它們的結(jié)構(gòu)與水類似，則成核效率會更高。晶核一旦形成，其外部增長將比內(nèi)部快，形成（取決于過冷和冷卻速率）冰星結(jié)構(gòu)。在進(jìn)一步冷凍過程中，將生成60°的分支，即常見的霜花。對于一個1*10-9mm3的晶體。需要匯集2.7*1010個分子。很難直觀展現(xiàn)這樣一個晶體是如何在遠(yuǎn)不到1S的時(shí)間內(nèi)形成的，但很明顯，這種晶體生長受很多因素影響。
在壓力下，水可以進(jìn)一步過冷，推遲晶核的形成。晶體的生長取決于分子向晶核表面的擴(kuò)散，（冷卻速率Vf小于102℃/S，過冷Tse小于10℃）可使用下面的式子：
成核速率VK=常數(shù)XTnse
式中，如果能量傳遞起決定性作用，則n=1；如果表面反應(yīng)起決定性作用，則n=1.7。如果Tse＞10℃，則必須考慮擴(kuò)散過程。因?yàn)?/span>VK還取決于濃度，所以VK得計(jì)算并不穩(wěn)定。
總之，如果想生成大晶體：
成核速率應(yīng)當(dāng)小，因此過冷速率也應(yīng)??；
冷凍應(yīng)發(fā)生在溶液和晶體之間的準(zhǔn)平衡狀態(tài)；
溫度應(yīng)盡可能高，因?yàn)榫w生長是e-1/T的函數(shù)；
結(jié)晶時(shí)間應(yīng)增加，因?yàn)?/span>VK晶體的尺寸成反比。
如果想生成很少量晶體或不生成晶體：
應(yīng)在高壓力下冷凍；
冷凍速率應(yīng)盡可能高，以產(chǎn)生較大的過冷度。
(空格分隔,最多3個,單個標(biāo)簽最多10個字符)
21
立即詢價(jià)
您提交后，專屬客服將第一時(shí)間為您服務(wù)