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影响滴定仪分析精度的一些基本因素
阅读：2602 发布时间：2017-6-29
电位滴定法是一种常量精密分析方法，它的主要精度主要取决于以下几个因素：
1、 滴定反应的平衡常数K;
2、 滴定时所选择的具体参数;
3、 电位滴定终点的判别方法;
4、 滴定剂浓度的准确度;
5、 滴定管发送精度;
6、 滴定池的结构。
7、 样品前处理与滴定时吸液(或称重)引起误差等因素。
在上述诸因素中，样品前处理与滴定时吸液(或称重)引起误差和化学反应的因素是决定滴定精度的zui重要而且是zui根本的因素。这里简单叙述只跟化学反应有关的锐度指数的问题，其他因素请参阅有关参考文献。
锐度指数
通常等当点附近的滴定曲线愈陡，则滴定误差愈小。而斜率总是取决于滴定反应的平衡常数K，所以滴定曲线的斜率代表了由滴定反应热力学所决定的准确度的限度。这下点是不可能用实验技巧和改进仪器加于改变的。
另外等当点处的滴定曲线又取决于实验所选择的参数。所以只有在同样的实验条件下得到的滴定曲线才能比较斜率。为此引进了锐度指数这个概念。
h=¶ log (C) / ¶ F
式中C为被测物质的浓度;F为滴定分数(可以表示为体积比)。
滴定过程中所监测的电位是被测物质浓度C对数的线性函数(E=A+B log (C))。同时F按定义与V成正比。所以等当点附近滴定曲线的斜率便与锐度指数h成正比。所以
DV=(Eend-Eequ)/g hequ
所以可将等当点处的锐度指数hequ作为表示电位滴定准确度的量度。J.N.Butlerr的研究表明：hequ>1000，滴定误差不超过0.1%;hequ在0-1000之间，滴定仍是可行的，但滴定误差较大，为0.1%-5%; hequ<10, 则无法确定滴定终点，滴定无实际意义。再好的滴定仪也无能为力了。
所以，有了一台高精度的电位滴定仪，不一定所有的滴定反应都能得到的分析结果。