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为什么旋转圆盘电极装置测试中电解液的选择很重要?

时间:2025/6/4阅读:243
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一、为什么电化学测试中电解液的选择很重要:

1、电解液作为离子传输介质,不同电解液的离子扩散系数不同,影响电导率、溶液电阻(RS)(如NaOH/KOH,离子扩散系数不同)

2、不同浓度的电解液的PH不同,会影响电极电势,根据能斯特方程:ERHE=ERE+0.059*pH+E (如0.1 M KOH和1 M KOH)

3、不同电解液对材料稳定性的影响 (如大部分非贵过渡金属在酸中不稳定)

4、不同电解液及浓度对产物选择性的影响(如KHCO3和CSHCO3对CO2RR的影响)

5、不同电解液对机理路径的影响:电解液根据PH值分为酸性电解液,中性电解液,碱性电解液。

二、常用酸性电解液:

0.1M HCLO4 ,0.5M H2SO4,两种电解液主要用于酸性ORR,OER,HER测试。

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配置方法:

0.5M H2SO4配置方法:移液管精准量取27.2mL市售浓硫酸(98wt%)于1000mL容量瓶中定容

0.1M HCLO4配置方法:移液管精准量取8.04 mL市售高氯酸(71wt%)于1000mL容量瓶中定容

注意事项:

1. 不同酸性电解液对材料稳定性的影响

2. 注意电解液pH

3. 注意酸性电解液要密封保存,最好现配现用

4. 酸性电解液为什么最好要用HCLO4,而不是H2SO4.H2SO4为二级电离、非wanquan电离,c(H+)活度不为1

5. 磷酸根吸附强,硫酸根次之,高氯酸根吸附最弱,强吸附会影响吸附反应物。

三、常见中性电解液:磷酸缓冲液,NaHCO3溶液,纯水,海水

磷酸缓冲液配置方法及应用方向:磷酸缓冲液的配制方法取决于所需的pH值、浓度和缓冲体系,主要用于ORR,OER,HER

NaHCO3溶液配置方法及应用方向:Na2CO4通CO2过饱和,主要用于测试CO2RR

纯水配置方法及应用方向:去离子水,主要用于PEM电解水

海水配置方法及应用方向:天然海水或0.5 M NaCL模拟海水,主要用于电解海水。

注意事项:

1、注意电解液pH

2、最好现配现用

四、常见碱性电解液;0.1M KOH、1M KOH、30% KOH、KOH+海水

0.1M KOH、1M KOH配置方法及应用方向:称量,溶解,定容,PH验证四步骤,主要用于碱性ORR,HER,OER测试。

30% KOH配置方法及应用方向:KOH与水的质量比30:70,主要用于工业碱性电解水。

KOH+海水配置方法及应用方向:KOH加天然海水或模拟海水,主要用于电解海水。

使用注意事项:

1、注意碱性电解液不要盛放在玻璃容器中

2、注意电解液pH

3、密封保存,避免吸收空气中二氧化碳,最好现配现用。

碱性电解液为什么常用KOH而不是NaOH或者其他碱性电解液?

与阴阳离子的迁移率有关,K+和OH-迁移速度接近,KOH会更好KOH溶液具有更高的电导率和离子扩散系数,更低的溶液蒸汽压

不同浓度的KOH有什么影响?

1、影响溶液电阻

2、影响电极电势

3、若不同pH与电流密度表现出一级反应,则证明有pH依赖效应。

4、不同pH会影响气体如O2的溶解度、扩散系数和和溶液黏度化。


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