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技術文章

*干貨:水環(huán)境中的抗生素及檢測方法匯總

閱讀:2460          發(fā)布時間:2015-4-10

抗生素在水環(huán)境中的行為

1) 吸附

由于各種抗生素的結構特性各異,它們對底泥、懸浮物質(zhì)、活性污泥等的吸附作用各不相同。一般的吸附強度是:四環(huán)素>大環(huán)內(nèi)酯>>氟奎諾酮>磺胺。

2) 水解

水解是水環(huán)境中抗生素降解的重要途徑,如:β-內(nèi)酰胺類、大環(huán)內(nèi)酯類、磺胺類抗生素都會有不同程度的水解。特別是β-內(nèi)酰胺類在弱酸性至堿性條件下降解的速度相當快。

3) 生物轉(zhuǎn)化

在適宜的溫度、溶解氧和適量的有機、無機營養(yǎng)物質(zhì)條件下,許多抗生素都會發(fā)生降解。其中β-內(nèi)酰胺類、大環(huán)內(nèi)酯類和氨基葡糖苷比磺胺類和喹諾酮類的降解能力更強。

水中抗生素檢測的前處理方法

常用的前處理方法是固相萃取法,其具有靈敏度高、操作便捷,不易受到交叉污染等優(yōu)點。根據(jù)目標化合物類別的不同,采用適宜的SPE柱和相應的淋洗液,即可實現(xiàn)目標物的富集。

可用的SPE柱有:ENV+柱、C18柱、LC-18,Oasis柱等;陽離子交換柱有:SDB、MPC等。

pH值條件從2-10都有報道。SPE柱有單獨使用吸附柱或離子交換柱,也有將二者串聯(lián)后使用。

各類抗生素的測定前處理條件

a. 大內(nèi)環(huán)酯類:可采用DSC-18、LC-18和HLB等,其中DSC柱對新霉素和羅紅霉素的富集效率較高,可達90%左右;

b. 喹諾酮類:可采用C18、SDB等,pH值條件為4.0-4.5.但由于SDB是陽離子交換柱,易受水中金屬離子的影響,不適用于高硬度水。對于河湖等天然水體中奎諾酮類的測定,更適合采用C18柱。

c. 四環(huán)素類:可用HLB、iutEN萃取柱;

d. 氨基糖苷類(慶大霉素等):因其有一定的親水性,可用CBX等弱陽離子 交換柱;

e. 頭孢類:HLB柱,樣品液調(diào)節(jié)為弱酸性;

f. 磺胺類:HLB柱;

綜合優(yōu)化條件:pH≤3,HLB柱,活化采用甲醇,輔以丙酮、EDTA或稀甲酸甲醇液。zui后以甲醇水溶液、超純水或液質(zhì)聯(lián)用流動相定容后測定。

水中抗生素的檢測方法

1) 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

Sacher 等使用GC - MS 檢測水中咔吧咪嗪、布洛芬、氯貝酸、雙氯芬酸等多種藥物的測定,但這一方法主要應用于易揮發(fā)、熱穩(wěn)定的化合物檢測。且測定抗生素時需要先將其衍生化,比較繁瑣。還會因抗生素官能團的性質(zhì)和數(shù)量上的差異導致建立方法困難。

2) 高壓液相色譜-紫外檢測(HPLC/UV)

Turiel等建立了利用HPLC/UV技術檢測湖水和河水中9 種喹諾酮類抗生素的方法,檢測限分別8 ~ 15 ng/L和8 ~ 20 ng/L。

3) 高壓液相色譜-熒光法測定(HPLC/FD)

2001年Golet用HPLC/FD檢測城市污水中的環(huán)丙沙星和氧氟沙星 ,其檢測限分別是0.45 mg/kg·dw和0.18 mg/kg·dw。

4) 超高壓液相色譜LC-MS/MS串聯(lián)

LC-MS/MS串聯(lián)可同時實現(xiàn)10余種,甚至數(shù)十種不同類抗生素的測定。靈敏度高,選擇性和解析性好,并有一定的基體抑制作用?;前奉?、四環(huán)素類、大內(nèi)環(huán)酯類、喹諾酮類、β-內(nèi)酰胺類等都適用此方法。此外還有毛細管電泳、免疫測定技術等方法。

綜上所述,檢測抗生素的前處理方法比較理想的方法是固相萃取+LC-MS/MS方法。不僅能實現(xiàn)便捷準確的定性定量檢測,更重要的是能抗生素的含量、分布和遷移變化等的普查中發(fā)揮很好的作用。HPLC/UV和HPLC/FD法對特定種類的抗生素也有較好的檢測效果。由于抗生素在*范圍內(nèi)普遍使用,其在環(huán)境中的滯留和作用情況應引起足夠的關注。

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