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聚合物反應(yīng)的 DSC 表觀動(dòng)力學(xué)研究-差示掃描量熱儀（DSC）測(cè)
閱讀：692 發(fā)布時(shí)間：2019-12-11| 提 供 商 | 上海斯邁歐分析儀器有限公司 | 資料大小 | 381.6KB |
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差示掃描量熱儀（DSC）測(cè)量的是樣品與參比之間的熱流速率與時(shí)間或溫度的關(guān)系。隨著計(jì)算機(jī)的不斷升級(jí)、軟件的 不斷優(yōu)化，對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行快速可靠的動(dòng)力學(xué)計(jì)算已經(jīng)成為可能。動(dòng)力學(xué)計(jì)算是預(yù)測(cè)反應(yīng)體系的基礎(chǔ)，甚至是復(fù)雜溫度復(fù)雜 時(shí)間的反應(yīng)，這包括部分?jǐn)U散控制的反應(yīng)體系，對(duì)于動(dòng)態(tài)和等溫反應(yīng)而言 DSC 都可以實(shí)現(xiàn)。對(duì)于研究者來說，表觀動(dòng)力學(xué) 模型對(duì)于常規(guī)的預(yù)測(cè)是一種十分簡單、快速靈活、很有價(jià)值的方法。本文將以環(huán)氧樹脂固化的三個(gè)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行闡述。
目前。反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)研究是 DSC 方法的常規(guī)研究應(yīng)用之一。計(jì)算機(jī)性能的不斷優(yōu)化使得動(dòng)力學(xué)軟件的使用成為可 能，這一軟件可以充分利用整個(gè)測(cè)試過程的信息進(jìn)行計(jì)算。對(duì)于僅僅適用于計(jì)算活化能的單點(diǎn)分析法和寬轉(zhuǎn)化率的計(jì)算 （Vyazovkin 曾經(jīng)寫過一篇簡訊，關(guān)于環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)計(jì)算［5］）由于自身的不完善已經(jīng)不再為研究者所用。而現(xiàn)在常用 的表觀動(dòng)力學(xué)計(jì)算則是通過一些形式參數(shù)對(duì)整個(gè)反應(yīng)進(jìn)行描述，從而省去了對(duì)反應(yīng)機(jī)理做相當(dāng)費(fèi)時(shí)的解釋。研究開始之前要 對(duì)下面三個(gè)方面進(jìn)行說明：
Smith 推導(dǎo)出當(dāng) n=2，m=1 時(shí)，方程可以適合描述稀溶液體系的環(huán)氧樹脂－胺類加聚反應(yīng)，對(duì)于非溶液體系的反應(yīng)，這一方 程只適用于轉(zhuǎn)化率小于 0.5 的較低轉(zhuǎn)化率反應(yīng)。當(dāng) n 跟 m 被視為取值自由、溫度依賴的參數(shù)時(shí)，這一方程非常適合較高轉(zhuǎn) 化率、轉(zhuǎn)化率曲線形狀 S 型的不同反應(yīng)。同樣 Šestak-Berggren 方程也適用。