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安捷倫 7000A GC/MS/MS 在中藥基質 ppb級殺蟲劑篩查中的應用
閱讀：722 發(fā)布時間：2023-5-27提高農殘監(jiān)測水平受到越來越普遍的關注。一些國際組織和國家制定了不同產品中農藥最高殘余量限制標準（MRLs）。農殘檢測實驗室的首要任務是發(fā)展分析方法，能夠在有進行大量的分析，篩查出痕量的農藥。GC/MS 已經成為這種分析的標準儀器。日本和歐盟都制定了很低的農殘 MRLs。最近又挑戰(zhàn)性地規(guī)定了復雜基質中數百種農藥殘留達到 ppb 級濃度以下，這就要求有更高的農藥篩查的靈敏度和效率。三重四極桿質譜運用多反應監(jiān)測（MRM）模式可以顯著除去基質干擾，有效地提高信噪比（S/N）。本文描述運用色譜與三重四極桿聯用（GC/MS/MS）從中藥（TCM）中篩查濃度低至 1ppb 的農藥。農藥目標物和各自的 MRM 條件列于表 1
要點• 在寬的線性范圍內離子比率有良好的一致性，在基質中樣品濃度極低時峰面積有良好的重現性，這些性能使農藥篩查變得更為可靠• 安捷倫的碰撞池在 5 ms 的駐留時間下，2 ppb 的濃度也可以達到重現性。在單一的時間段中，可以通過設置更多的 MRM transition 來提高工作效率• 使用 MRM 模式可以減小基質干擾，使農藥篩查達到更低檢測限
實驗痕量級別化合物的定量難度很高，原因是基質復雜、限定離子比例超出范圍或者目標離子隱藏在復雜背景中。單四極桿質譜中，選擇離子監(jiān)測（SIM）往往用來改善檢測限和定量重現性。在 SIM 模式，譜檢測器只監(jiān)測在一段保留時間范圍內出現的目標化合物的對應幾個離子。通過監(jiān)測少數特定離子，信噪比（S/N）顯著改善。當基質復雜時，SIM 可能與全掃描一樣，無法在基質干擾下正常檢測痕量水平的農藥。三重四極桿質譜，通過在六極桿中選擇性地對母離子碰撞碎裂產生子離子，可大幅度減少或消除基體干擾。這個過程中，通過多反應監(jiān)測（MRM）模式，基于高選擇性的母離子與子離子的反應通道，而不會對基質中的干擾化合物進行碎裂。母離子的選擇類似于 SIM，但是最終的子離子是由所選擇的母離子產生的，而不是由干擾物離子產生。它的主要優(yōu)點是即使在最復雜的基質中，在超低水平濃度的檢測范圍內改善目標化合物的信噪比同時獲得一致的離子比例。圖 1 顯示安捷倫氣相色譜/質譜/質譜工作站定量界面。紅色框內的數字為濃度范圍從 0.1 ppb 至 1000 ppb 殺螟腈在中藥基質中限定離子比率，圖中顯示標準曲線及低濃度端放大圖。在綠色框顯示的數字為校準曲線的精度。表 2 是中藥中 1 ppb 殺蟲劑 6 次進樣峰面積的重現性
線性加速度設計的安捷倫六極桿碰撞室經過優(yōu)化，適合于高速度運行并且排除鬼峰和交叉污染，最高 500 MRM/秒的 MRM 能力允許每個時間段中離子駐留時間最少，transitions的數目達到最大，因此每次運行可以篩選多個化合物。駐留時間的試驗描述在表 3 中，是采用中醫(yī)基質 2 ppb 溴螨酯所測。駐留時間減少至 5 毫秒，重復運行峰面積的相對標準偏差< 5.0%。至 2 毫秒時精度較低，但在復雜基質中 2 ppb 的分析結果是可以接受的
結論農藥殘留監(jiān)測需要在一個非常有限的時間和超低濃度篩選數百個目標化合物。氣相色譜與三重串聯四極桿質譜可以執(zhí)行非常有選擇性的 MRM ，可以大大消除來自基質的化學噪音干擾并改進信噪比，降低檢測限。此應用開發(fā)的方法篩查中藥中 ppb 級濃度水平的農藥殘留。氣相色譜/質譜/質譜能夠真正有助于提高篩查超低水平的農藥殘留。