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文獻(xiàn)解讀丨工作溫度匹配的陽極鈀-氫緩沖層大幅度提升高溫燃料電池耐久性
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質(zhì)子交換膜燃料電池 (PEMFCs)其具有清潔高效、比功率高、啟動迅速、能夠連續(xù)供電等技術(shù)特點，為解決能源與環(huán)境問題具有重要戰(zhàn)略意義。PEMFCs在恒定輸出功率下運(yùn)行一般是非常穩(wěn)定的，但其在啟動/停止以及大電流等工作狀況會導(dǎo)致PEMFCs運(yùn)行時出現(xiàn)局域燃料缺乏以及輸出延遲等現(xiàn)象，嚴(yán)重降低PEMFCs的性能和穩(wěn)定性。在此期間陰極或者環(huán)境中滲入陽極的氧氣會在陰極產(chǎn)生氫氣-氧氣擴(kuò)散邊界，使得陽極和陰極的電位同時升高，特別是陰極的電位甚至?xí)哌_(dá)1.5 --2.0V產(chǎn)生嚴(yán)重的碳腐蝕以及Pt納米催化劑溶解聚集現(xiàn)象，增加膜電極內(nèi)阻，大幅度減小陰極催化層內(nèi)催化劑電化學(xué)活性比表面積，甚至?xí)?dǎo)致PEMFCs停止工作。為了解決上述關(guān)鍵問題，團(tuán)隊基于溫度匹配策略在高溫聚合物電解質(zhì)膜燃料電池（HT-PEMFCs）陽極中設(shè)計了高效的把-氫氣緩沖層，氫氣能夠在燃料饑餓工況下釋放出來，有效提升燃料電池耐燃料饑餓和抗電流反轉(zhuǎn)的能力。
圖1. X射線光電子能譜儀（島津-KRATOS公司，AXIS SUPRA）
圖2.氫氣在Pd晶格中嵌入和脫出過程
通過原位XRD和TPD測試分析表明，氫原子在室溫氫氣環(huán)境下會自發(fā)進(jìn)入Pd晶格間隙位點。隨著溫度的升高到106 ℃，Pd晶格間隙中亞表層的氫原子會逐漸釋放出來。這一釋放過程可以持續(xù)1小時左右。當(dāng)溫度降低時，氫原子會重新進(jìn)入Pd晶格間隙位置。
圖3.HT-PEMFCs耐燃料饑餓性能分析
通過在HT-PEMFCs催化層結(jié)構(gòu)設(shè)計，發(fā)現(xiàn)Pd可以作為陽極氫氣緩沖層，在低溫時能自發(fā)儲存氫氣，而在HT-PEMFCs運(yùn)行溫度下又能原位持續(xù)釋放氫氣1小時以上，是相同情況下Pt的37倍，有效提升燃料電池耐燃料饑餓性能。
圖4. 利用XPS分析耐燃料饑餓測試后電極材料價態(tài)結(jié)構(gòu)的變化
進(jìn)一步，團(tuán)隊通過準(zhǔn)原位XPS和XRD模擬實驗發(fā)現(xiàn)燃料饑餓后陽極催化層Pt的價態(tài)略有下降，而Pd價態(tài)升高，說明Pd吸收了燃料饑餓期間泄露到陽極的氧氣，而燃料饑餓后陰極催化層Pt價態(tài)基本不變，說明Pt在HT-PEMFCs工況以及O2氣氛中較難被進(jìn)一步氧化。因此Pd可以作為HT-PEMFCs陽極氫氣緩沖層和氧氣吸收劑，提供額外的原位氫氣，并在燃料饑餓期間吸收滲透的氧氣，從而抑制陰極催化層降解，大幅度提升HT-PEMFCS在工況下的耐久性。
本文結(jié)合HT-PEMFCs工況特點，通過利用Pd金屬在不同溫度下的氫氣儲存/釋放特性，將Pd作為HT-PEMFCs陽極氫氣的“緩沖池”，構(gòu)筑了Pd-H緩沖層膜電極，在燃料饑餓工況下為電池持續(xù)供氫，有效提升燃料電池抗電流反轉(zhuǎn)能力，大幅增強(qiáng)HT-PEMFC抗燃料饑餓性能和長時間穩(wěn)定性。相關(guān)研究為設(shè)計開發(fā)燃料電池高性能膜電極具有重要意義。
文獻(xiàn)題目
《Durable High-Temperature Proton Exchange Membrane Fuel Cells Enabled by the Working-Temperature-Matching Palladium-Hydrogen Buffer Layer》
使用儀器
島津AXIS SUPRA
作者
Gen Huang, Yingying Li, Li Tao*, Zhifeng Huang, Zhijie Kong, Chao Xie, Shiqian Du, Tehua Wang, Yujie Wu, Qie Liu, Dongcai Zhang, Jiaqi Lin, Miaoyu Li, Jun Wang,
Jin Zhang, Shanfu Lu, Yi Cheng, Shuangyin Wang*
State Key Laboratory of Chem/Bio-Sensingand Chemometrics, College of Chemistry and ChemicalEngineering, Hunan University, Changsha, Hunan 410082, P.R. China;
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